有資料詳盡地研究了各種硫官能團在氧化條件下的反應(yīng)。然而,中間氧化產(chǎn)物如亞砜、硫代磺酸鹽和最終產(chǎn)物磺酸的影響尚未得到詳細(xì)研究。
很可能這些中間產(chǎn)物和最終的氧化產(chǎn)物是沉積物形成和中間餾分燃料不穩(wěn)定性的關(guān)鍵。
關(guān)于硫化合物氧化劑Ho2,O2,ROOH,Iz, KMnO, SO,,F(xiàn)e**, H,NO,Cr**, H,SO,過酸等的研究,以及硫中心自由基在氧化作用下的命運,成品油期貨資料,僅供參考,表6.4在苯溶劑中過氧化氫丁基與硫化己基120℃的摩爾轉(zhuǎn)化率,鼴鼠幾分鐘后就會屈服。
硫化物產(chǎn)物條件已知(圖6.2)。硫化物和硫醇在氧化條件下產(chǎn)生硫基(RS)自由基。硫基自由基的命運是二硫化物。二硫化合物在溫和或強迫氧化條件下最終產(chǎn)生磺酸。其他可能被提議的酸性物種包括亞磺酸和亞磺酸。
亞磺酸通常是不穩(wěn)定的,而亞磺酸通常通過酯在溫和的氧化條件下,這兩種氧化劑都不是。
硫化物最初被認(rèn)為是汽油中沉積174的抑制劑。成品油期貨資料,僅供參考,在有氧氣存在的情況下,在噴氣燃料中形成的沉積物所含硫的百分比比在燃料本身中所含硫的百分比要高。在摻有硫化物的脫氧燃料中也觀察到類似的結(jié)果。其他關(guān)于硫化物的報告結(jié)果很難解釋。
有報道稱,在摻了丁基硫化物的Jet A燃料中,當(dāng)同一燃料摻了戊基硫化物時,沉積形成量不同。這兩種硫化物的鍵能實際上是相同的。除非試劑中存在雜質(zhì),否則這兩種硫化物應(yīng)產(chǎn)生相同的結(jié)果。經(jīng)驗表明,大多數(shù)硫化物含有少量硫醇。可以認(rèn)為,觀察到的差異是由于所采用的分析方法所致。
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