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微量的金屬離子總是存在于燃料液體中
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碳?xì)浠衔镌?00°C(392°F)以下的自氧化作用導(dǎo)致大量過(guò)氧化氫的形成。在高溫條件下，氫過(guò)氧化物本身是后續(xù)自氧化反應(yīng)的主要反應(yīng)物。O-O鍵是烷基或芳基過(guò)氧化氫中最弱的鍵。roo - oh鍵的鍵能約為175 kJ/摩爾，熱均溶產(chǎn)生烷氧基和羥基自由基(Benson和Shaw,1970)。
在大約100℃(212°F)的溫度下，烷基氫過(guò)氧化物(但不是烯丙基或芳基)在碳?xì)淙軇┲惺欠�(wěn)定的，是溶劑本身發(fā)生氧化(Moshher和Durham,1960)。
例如，當(dāng)用作溶劑時(shí)，四氫萘和異丙烯被氧化成四氫萘和異丙烯氫過(guò)氧化物。成品油期貨資料，僅供參考，叔烷基氫過(guò)氧化物的熱穩(wěn)定性在很大程度上不取決于烷基的存在;因此過(guò)氧化氫叔丁基和過(guò)氧化氫異丙烯具有相似的化學(xué)和熱力學(xué)穩(wěn)定性(Hiatt和Strachan,1963)。
氫過(guò)氧化物的穩(wěn)定性既取決于化學(xué)環(huán)境，也取決于其在體系中的濃度。基于化學(xué)環(huán)境的穩(wěn)定性比基于濃度的穩(wěn)定性更明顯。當(dāng)過(guò)氧化氫濃度<108M時(shí)，過(guò)氧化氫的反應(yīng)為一級(jí)反應(yīng)，但當(dāng)濃度較高時(shí)，>101M時(shí)，與烯丙基過(guò)氧化氫的反應(yīng)為二級(jí)反應(yīng)，原因如下:
烷基過(guò)氧化氫的過(guò)氧化氫鍵較弱，與體系中其他自由基的反應(yīng)為放熱反應(yīng)。在高濃度下，氫過(guò)氧化物易因過(guò)氧化氫的提取而被誘導(dǎo)分解。然而，叔基的烷基氫實(shí)際上是惰性的，因?yàn)樗鼈兪遣畾洌槐蝗魏纹渌鶊F(tuán)的存在激活。
伯烷基和仲烷基氫過(guò)氧化物的反應(yīng)完全不同。與叔氫過(guò)氧化物不同，仲過(guò)氧化物不會(huì)發(fā)生誘導(dǎo)分解，成品油期貨資料，僅供參考，因?yàn)橹龠^(guò)氧化物自由基會(huì)發(fā)生以下非自由基的自反應(yīng):
催化量的金屬離子催化氫過(guò)氧化物的誘導(dǎo)分解。微量的金屬離子總是存在于燃料液體中。氫過(guò)氧化物與金屬離子的反應(yīng)已經(jīng)得到了很好的研究，但在燃料等復(fù)雜體系中的協(xié)同作用一直被避免。
碳?xì)浠衔镌?00°C(392°F)以下的自氧化作用導(dǎo)致大量過(guò)氧化氫的形成。在高溫條件下，氫過(guò)氧化物本身是后續(xù)自氧化反應(yīng)的主要反應(yīng)物。O-O鍵是烷基或芳基過(guò)氧化氫中最弱的鍵。roo - oh鍵的鍵能約為175 kJ/摩爾，熱均溶產(chǎn)生烷氧基和羥基自由基(Benson和Shaw,1970)。
在大約100℃(212°F)的溫度下，烷基氫過(guò)氧化物(但不是烯丙基或芳基)在碳?xì)淙軇┲惺欠�(wěn)定的，是溶劑本身發(fā)生氧化(Moshher和Durham,1960)。
例如，當(dāng)用作溶劑時(shí)，四氫萘和異丙烯被氧化成四氫萘和異丙烯氫過(guò)氧化物。成品油期貨資料，僅供參考，叔烷基氫過(guò)氧化物的熱穩(wěn)定性在很大程度上不取決于烷基的存在;因此過(guò)氧化氫叔丁基和過(guò)氧化氫異丙烯具有相似的化學(xué)和熱力學(xué)穩(wěn)定性(Hiatt和Strachan,1963)。
氫過(guò)氧化物的穩(wěn)定性既取決于化學(xué)環(huán)境，也取決于其在體系中的濃度。基于化學(xué)環(huán)境的穩(wěn)定性比基于濃度的穩(wěn)定性更明顯。當(dāng)過(guò)氧化氫濃度<108M時(shí)，過(guò)氧化氫的反應(yīng)為一級(jí)反應(yīng)，但當(dāng)濃度較高時(shí)，>101M時(shí)，與烯丙基過(guò)氧化氫的反應(yīng)為二級(jí)反應(yīng)，原因如下:
烷基過(guò)氧化氫的過(guò)氧化氫鍵較弱，與體系中其他自由基的反應(yīng)為放熱反應(yīng)。在高濃度下，氫過(guò)氧化物易因過(guò)氧化氫的提取而被誘導(dǎo)分解。然而，叔基的烷基氫實(shí)際上是惰性的，因?yàn)樗鼈兪遣畾洌槐蝗魏纹渌鶊F(tuán)的存在激活。
伯烷基和仲烷基氫過(guò)氧化物的反應(yīng)完全不同。與叔氫過(guò)氧化物不同，仲過(guò)氧化物不會(huì)發(fā)生誘導(dǎo)分解，成品油期貨資料，僅供參考，因?yàn)橹龠^(guò)氧化物自由基會(huì)發(fā)生以下非自由基的自反應(yīng):
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