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石油期貨資料：取代基效應的一個有趣的例子
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硫化物之間可以發生各種各樣的化學相互作用，包括但不限于提取、碎裂、結合、二聚、增加不飽和鍵、置換和重排。從燃料的角度來看，提取、結合和加入不飽和鍵是最可能的反應途徑，二聚化自由基湮滅是次要的途徑。
這就是問題所在
將模型研究與使用燃料的系統進行比較。模型研究中[13]- [13(g)]反應的自由基和替代途徑有限(圖6.2)。
在脫氣苯溶劑中t-丁基過氧化氫與己基硫化物反應的模型研究中，雖然觀察到的主要產物是己基亞砜(表6.4)，但硫化合物產物板是不同的。石油期貨資料，僅供參考，其他產品包括己基砜和己基二硫化。次要產品包括己基硫代亞磺酸酯、己醛、己烯和己烷。
己基亞砜可能由幾種機制產生，最可能的是t-丁基過氧化氫本身與己基硫化物的反應，隨后是快速的質子轉移和O-0鍵斷裂(Rahman和Williams,1970)。
硫價層的膨脹很可能發生在這一步的過程中。另一種機制可能涉及以氧為中心的自由基的攻擊，例如，過氧作用于硫，然后發生β -分裂(Bridgewater and Sexton,1978)。
在活性非常強的過酸或過酯的存在下，會形成亞砜和少量的砜(Modena和Todesco,1962年)。只有在強力過酸的情況下，也就是。三氟過氧乙酸，砜直接形成(Liotta和Hoff, 1980年)。烷基砜產物然后由類似的機制。S-electrophile。
親核試劑攻擊亞砜作為過酸和酯在隨后的反應中最終由芳基和烷基硫化物形成磺酸。
關于取代基效應的一個有趣的例子是苯基烷基硫化物。芳基硫化物的反應和降解基于取代基效應，即磺基保護苯基部分，而烷基被氧化為羧酸(Curci et al.，1966)。
亞砜一旦形成，在溫和的氧化條件下相當穩定。主要的己基亞砜氧化產物己基砜，從最初的1.2%在15分鐘的反應到4.0%在180分鐘的反應。與己基亞砜在180分鐘的產率相比，這一輕微的增加說明了烷基亞砜對過氧化氫氧化的抗性。
然而，這些部分氧化的硫物種不像起始的己基硫化物那樣穩定。石油期貨資料，僅供參考，亞砜氧化為砜被認為是通過類似于亞砜形成的機制進行的。
只有在強氧化劑的存在下或在過渡金屬離子的催化下，烷基砜的形成才容易(Henbest and Khan,1968)。
這就是問題所在
將模型研究與使用燃料的系統進行比較。模型研究中[13]- [13(g)]反應的自由基和替代途徑有限(圖6.2)。
在脫氣苯溶劑中t-丁基過氧化氫與己基硫化物反應的模型研究中，雖然觀察到的主要產物是己基亞砜(表6.4)，但硫化合物產物板是不同的。石油期貨資料，僅供參考，其他產品包括己基砜和己基二硫化。次要產品包括己基硫代亞磺酸酯、己醛、己烯和己烷。
己基亞砜可能由幾種機制產生，最可能的是t-丁基過氧化氫本身與己基硫化物的反應，隨后是快速的質子轉移和O-0鍵斷裂(Rahman和Williams,1970)。
硫價層的膨脹很可能發生在這一步的過程中。另一種機制可能涉及以氧為中心的自由基的攻擊，例如，過氧作用于硫，然后發生β -分裂(Bridgewater and Sexton,1978)。
在活性非常強的過酸或過酯的存在下，會形成亞砜和少量的砜(Modena和Todesco,1962年)。只有在強力過酸的情況下，也就是。三氟過氧乙酸，砜直接形成(Liotta和Hoff, 1980年)。烷基砜產物然后由類似的機制。S-electrophile。
親核試劑攻擊亞砜作為過酸和酯在隨后的反應中最終由芳基和烷基硫化物形成磺酸。
關于取代基效應的一個有趣的例子是苯基烷基硫化物。芳基硫化物的反應和降解基于取代基效應，即磺基保護苯基部分，而烷基被氧化為羧酸(Curci et al.，1966)。
亞砜一旦形成，在溫和的氧化條件下相當穩定。主要的己基亞砜氧化產物己基砜，從最初的1.2%在15分鐘的反應到4.0%在180分鐘的反應。與己基亞砜在180分鐘的產率相比，這一輕微的增加說明了烷基亞砜對過氧化氫氧化的抗性。
然而，這些部分氧化的硫物種不像起始的己基硫化物那樣穩定。石油期貨資料，僅供參考，亞砜氧化為砜被認為是通過類似于亞砜形成的機制進行的。
只有在強氧化劑的存在下或在過渡金屬離子的催化下，烷基砜的形成才容易(Henbest and Khan,1968)。
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